締合型增稠劑
締合型增稠劑是疏水締合型水溶性聚合物,一般是指 在線性親水性大分子鏈上帶有少量疏水基團(tuán)的水溶性聚 合物,可以是丙烯酸酯聚合物、纖維素醚或高質(zhì)量非離子 型產(chǎn)品用聚乙二醇酯等,此外還有梳狀締合型增稠劑等。其利用疏水改性聚合物可分別調(diào)整高、低剪切速率時(shí)的黏 度,克服了膠態(tài)分散體在剪切速率低時(shí)黏度往往偏高,使 涂料的流動(dòng)性和流平性變差,而剪切速率高時(shí)黏度往往偏 低,使涂料不能順利地從輥涂機(jī)轉(zhuǎn)移到被涂物上的缺點(diǎn)。 締合型增稠劑的優(yōu)點(diǎn)是:有流平性、改善抗飛濺性、好的 抗流掛性、比羥乙基纖維素(HEC)有更好的光澤、成膜性能好、更易結(jié)合(通常是液體)、有抗霉性等;其缺點(diǎn)是:pH 值敏感性、表面活性劑的親水親油平衡值(HLB值)敏感性、 對(duì)表面活性劑類型敏感性、對(duì)乳膠漆粒徑敏感性、對(duì)乙二 醇類型的敏感以及對(duì)水的敏感性增加。同時(shí),熱穩(wěn)定性也 不可預(yù)測(cè),這時(shí)需要正確使用表面活性劑和分散劑,但配 方需要重新測(cè)試。
締合型增稠劑通常用作乳液分散或膠粘溶液。當(dāng)使用 這類增稠劑時(shí),開(kāi)始最好用供應(yīng)商推薦的配方,直至對(duì)增稠劑的功用很熟悉。
(1)疏水性改性丙烯酸酯增稠劑通常是指疏水改性堿 溶脹型乳液(HASE)。
堿溶脹型增稠劑可分為2類:締合型的(HASE)和非締 合型的(ASE)。非締合型增稠劑(ASE)是聚丙烯酸鹽堿溶脹型 乳液,能夠增稠水相,這類增稠劑如Tego公司的ViscoPlus 3030。締合型疏水改性堿溶脹 乳液型(HASE)增稠劑具有增稠水相和分散相兩相。此類增 稠劑在非締合型堿溶脹增稠劑的分子主鏈上引入了疏水 基團(tuán),可與體系中具有疏水表面的顆粒(乳膠粒子和表面改 性的顏填料粒子)發(fā)生吸附締合作用,形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),達(dá)到增稠效果。此類增稠劑在供貨狀態(tài)下為酸性,被堿中和后 (pH值>8)產(chǎn)生大量羧酸根離子,分子鏈展開(kāi)并且疏水基團(tuán) 釋放出來(lái),最終黏度是由水相增稠與分散相增稠共同提供 的。常用的HASE締合增稠劑平均相對(duì)分子質(zhì)量在 200 000~250 000之間。這種共聚物是通過(guò)常規(guī)的半連續(xù) 乳液聚合來(lái)制備,甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和締合大單體 的組成保持在49.05︰50.04︰0.91(質(zhì)量比)。所用的締合大 單體的結(jié)構(gòu)是由一端與烷基疏水基團(tuán)相連,另一端與乙烯 可聚合基團(tuán)相連的聚氧乙烯鏈組成。
(2)非離子疏水改性乙氧基聚氨酯共聚物(HEUR)。
一般僅是指締合型聚氨酯(PU)增稠劑。該增稠劑具有 優(yōu)異的成膜性能、流平性、能減少飛濺和非絮凝增稠機(jī)理。在低剪切力下,PU締合增稠劑給予乳膠涂料較高的黏度增 長(zhǎng),可防止沉降和流掛;但是隨著剪切力的增加,黏度增 加變化平緩,這樣較低的黏度則便于施工。此外PU締合增 稠劑適用于低VOC體系,因此作為流變助劑具有廣闊的前 景。PU締合增稠劑的分子結(jié)構(gòu)中含有親水和親油基團(tuán),可 以形成很多個(gè)膠束。對(duì)于每個(gè)增稠劑分子而言它至少含有 兩個(gè)親油基團(tuán)和一個(gè)親水鏈段(親水鏈段連接著兩個(gè)親油 基團(tuán))。而分子中的親油基團(tuán)就像一個(gè)錨基吸附在乳液或顏 填料粒子的表面,它對(duì)于增稠有著重要的影響。分子中親 水的聚醚鏈段像一根繩子將兩個(gè)粒子牽連在一起,而當(dāng)它 與多個(gè)乳膠粒子作用時(shí),就形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),這種狀態(tài) 束縛了乳膠粒子在水中的自由運(yùn)動(dòng),同時(shí)也限制了水及顏 填料粒子的運(yùn)動(dòng),給整個(gè)體系運(yùn)動(dòng)帶來(lái)了阻力,從而促使 黏度增加。PU締合增稠劑與粒子的締合程度取決于親油基 團(tuán)的特性和粒子的表面性質(zhì)。值得關(guān)注的是新型技術(shù)減少 了著色過(guò)程中黏度損失。HEUR非離子型增稠劑具有優(yōu)異的 流平性、不含溶劑且黏度穩(wěn)定。
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