簡(jiǎn)單分類水性環(huán)氧樹脂涂料
根據(jù)所用環(huán)氧樹脂物理狀態(tài)的不同可將水性環(huán)氧樹脂涂料分成以下兩類,這是比較經(jīng)典的分類方法:
1、Ⅰ型水性環(huán)氧樹脂體系
Ⅰ型水性環(huán)氧樹脂體系由低分子液體環(huán)氧樹脂和水性環(huán)氧固化劑組成。低分子液體環(huán)氧樹脂通常為雙酚A型液體樹脂, 也可用雙酚F型環(huán)氧樹脂部分或全部取代雙酚A型環(huán)氧樹脂,并采用各種活性稀釋劑來調(diào)節(jié)環(huán)氧樹脂的粘度和固化后涂膜的交聯(lián)密度。這類體系中的環(huán)氧樹脂一般預(yù)先不乳化,而由水性環(huán)氧固化劑在使用前混合乳化,因而這類固化劑既是交聯(lián)劑又是乳化劑。水性環(huán)氧固化劑合成時(shí)是以多胺為基礎(chǔ),通過在其分子中引入具有表面活性作用的分子鏈段,使其成為兩親性分子,能夠很好地分散或溶解在水中,從而對(duì)低分子量的液體環(huán)氧樹脂具有良好的乳化作用。
由于液體環(huán)氧樹脂具有良好的可施工性,無(wú)需外加成膜助劑就可成膜,因而I型體系通常配成零VOC體系。但是I型體系采用的樹脂是低分子量的液體環(huán)氧樹脂,在水分蒸發(fā)后仍需要經(jīng)過一定的化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)時(shí)間才能達(dá)到表干,因而該體系干性較差,通常需要6小時(shí)以上才能達(dá)到表干。
I型體系采用固化劑來乳化液體環(huán)氧樹脂,分散相微粒中同時(shí)含有環(huán)氧樹脂和固化劑,液體環(huán)氧樹脂富含環(huán)氧基,導(dǎo)致體系的粘度隨擱置時(shí)間的延長(zhǎng)而快速增加,表現(xiàn)為適用期短,約為1~2小時(shí),并且在適用期范圍內(nèi)體系流變性能也不穩(wěn)定。采用液體環(huán)氧樹脂固化的涂膜交聯(lián)密度較高,形成后的涂膜硬度很高,但柔韌型和抗沖性能較差,一般適合作為地坪涂料,若用作金屬防腐涂料則脆性太大。
2、II型水性環(huán)氧樹脂體系
該體系采用高分子量固體雙酚A型環(huán)氧樹脂。制備高分子量水性環(huán)氧樹脂乳液要求特殊的高速分散設(shè)備,并且在加熱和添加少量溶劑的條件下才能制得粒徑較小、粒子分布較窄的乳液。同時(shí)要穩(wěn)定的高分子量水性環(huán)氧樹脂乳液,需在其分子中引入具有表面活性作用的親水鏈段,在引入這種鏈段后,交聯(lián)形成的網(wǎng)鏈分子量有所提高,交聯(lián)密度下降,并且親水鏈段多為含醚鍵的碳鏈,所以對(duì)固化后涂膜有一定的增韌作用,可配制柔韌性好的防腐蝕涂料。由于環(huán)氧樹脂已預(yù)先配成乳液,不需要水性環(huán)氧固化劑再對(duì)環(huán)氧樹脂進(jìn)行乳化,因而固化劑只需具有交聯(lián)劑的功能。
II型水性環(huán)氧樹脂涂料涂膜后,一旦水分蒸發(fā),即使環(huán)氧樹脂還未交聯(lián)固化也已成固體狀態(tài),達(dá)到表干的要求,因而Ⅱ型水性環(huán)氧樹脂涂料的表干時(shí)間較Ⅰ型的大大縮短。由于固化反應(yīng)只在水性環(huán)氧固化劑分子中的胺基與環(huán)氧樹脂分子中的環(huán)氧基之間反應(yīng),而高分子量環(huán)氧樹脂的反應(yīng)活性較低分子量環(huán)氧樹脂小,并且分散相微粒內(nèi)部只含有環(huán)氧樹脂,固化劑分子從水相中遷移到環(huán)氧樹脂微粒表面進(jìn)而擴(kuò)散到微粒內(nèi)部才能反應(yīng),因此Ⅱ型水性環(huán)氧樹脂體系的適用期較Ⅰ型的長(zhǎng),一般為6-8小時(shí),但同時(shí)也造成涂膜的硬度增加緩慢。
II型水性環(huán)氧樹脂體系所用的固化劑是水溶性的,當(dāng)兩個(gè)組分混合后,環(huán)氧樹脂以微粒形式分散在環(huán)氧固化劑水溶液中,該體系的粘度主要由水相的粘度決定。隨著擱置時(shí)間的延長(zhǎng),水性環(huán)氧固化劑分子從水相不斷向環(huán)氧樹脂微粒表面及其內(nèi)部擴(kuò)散,致使水相中的固化劑濃度不斷下降,宏觀上就表現(xiàn)為體系的粘度不斷降低。當(dāng)環(huán)氧樹脂微粒表面的表觀粘度增大到一定程度時(shí),固化劑分子向其內(nèi)部的擴(kuò)散速度有所減慢,體系的粘度也就基本保持不變。在擱置期間,固化劑分子和環(huán)氧樹脂不斷反應(yīng)致使聚合物的MFT不斷提高直到涂料不能成膜。因而用體系粘度隨擱置時(shí)間的變化來確定水性環(huán)氧樹脂體系的適用期是不可靠的,而應(yīng)選擇別的特征參數(shù),如涂膜光澤度、玻璃化溫度等等。
I型體系的大缺點(diǎn)是成膜性能較差,這是因?yàn)楣袒瘎┓肿邮紫群铜h(huán)氧樹脂分散相粒子的表面接觸發(fā)生固化反應(yīng),隨著固化反應(yīng)的進(jìn)行,環(huán)氧樹脂分散相的分子量和玻璃化溫度逐漸提高,使得固化劑分子向環(huán)氧樹脂分散相粒子內(nèi)部的擴(kuò)散速度逐漸變慢,這就意味著環(huán)氧樹脂分散相粒子內(nèi)部進(jìn)行的固化反應(yīng)較其表面的少,內(nèi)部交聯(lián)密度也較低。同時(shí)隨著固化反應(yīng)的進(jìn)行,環(huán)氧樹脂分散相粒子逐漸變硬,粒子之間也很難相互作用而凝結(jié)成膜。涂膜中存在環(huán)氧樹脂微區(qū)和固化劑微區(qū),II型水性環(huán)氧樹脂涂料很難形成均相、完全固化的涂膜。為了解決固體環(huán)氧流動(dòng)性差和改善成膜,需加入5-10%的醇醚類溶劑和增塑劑來改善成膜。
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