目前，世界合成膠粘劑發(fā)展的趨勢(shì)突出表現(xiàn)為環(huán)保和高性能化。隨著環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格，各發(fā)達(dá)國家大力研制水性膠粘劑。由于水性聚氨酯膠粘劑的綜合性能優(yōu)越，在各類水性膠粘劑中獨(dú)樹一幟，近年來受到國內(nèi)外的廣泛關(guān)注，特別是高性能水性聚氨酯膠粘劑的開發(fā)研究已成為熱點(diǎn)課題。

   1、早在四、五十年代，水性聚氨酯已有少量的研究，但由于貯存穩(wěn)定性差等原因，這項(xiàng)研究工作進(jìn)展不大，直到1972年德國Bayer公司正式將聚氨酯水分散液作為皮革涂料后，才開始迅速發(fā)展。據(jù)報(bào)道，1992年至1997年間水性聚氨酯的年平均增長(zhǎng)率為8%。 我國從70年開始研究水性聚氨酯，近年來研究工作也十分活躍。研制工作具有以下特點(diǎn)：

 (1)從產(chǎn)品結(jié)構(gòu)來看，主要是乳液型，水溶性次之，膠乳型則不常見。

 (2)從原料來看，多元醇主要用聚醚型，聚酯型次之，聚碳酸酯極少見。異氰酸酯的品種更少，只有TDI，HDI、MDI僅見報(bào)道。擴(kuò)鏈劑多用醇類，胺類較少使用。

 (3)從制備方法及種類來看，一般是自乳化，羧酸型、陰離子體系;外乳化，磺酸型，季銨鹽型乳化體系較少;熔融分散，固體自發(fā)分散法等則未涉及。

 (4)從理論與應(yīng)用角度來看，著重應(yīng)用開發(fā)，理論研究很少。

    欲配制高性能水性聚氨酯膠粘劑，必須制備高性能水性聚氨酯。大多數(shù)水性聚氨酯主要是線性熱塑性聚氨酯，由于其涂膜沒有交聯(lián)，分子量較低，因而耐水性，耐溶劑性，膠膜強(qiáng)度等性能還較差。為提高水性聚氨酯的性能，必須對(duì)其進(jìn)行改性。

 2、水性聚氨酯的改性

    從水性聚氨酯的制備工藝過程來看，聚氨酯預(yù)聚體的分子結(jié)構(gòu)對(duì)水性聚氨酯的最終性能有著決定性的影響。因此其改性主要應(yīng)從預(yù)聚體上做文章，通過改變預(yù)聚體的分子結(jié)構(gòu)，分子量大小等等因素而達(dá)到改性的目的，以得到高性能水性聚氨酯。

  2.1合成預(yù)聚體的原料選擇

    聚氨酯預(yù)聚體的合成原料主要是低聚物多元醇和二異氰酸酯。低聚物多元醇通常分為聚醚多元醇和聚酯多元醇兩類，由聚醚多元醇制得的預(yù)聚體有良好的水解穩(wěn)定性，較好的柔韌性和延伸性，且耐低溫性能好;而聚酯多元醇型預(yù)聚體內(nèi)聚力大，粘接強(qiáng)度高。國外水性聚氨酯的主流產(chǎn)品一般為聚酯型，而國內(nèi)則以聚醚型為主。

    有文獻(xiàn)報(bào)道，以一定比例的聚醚多元醇和聚酯多元醇的混合物為原料制得的預(yù)聚體性能較為理想。另外，低聚物多元醇的分子量和官能度對(duì)預(yù)聚體的性能也有很大影響，在預(yù)聚體的分子中引入部分分子量適量的三官能度聚醚，能增加預(yù)聚體的分子交聯(lián)度，從而改善水性聚氨酯的耐水性。二異氰酸酯分為芳香族和脂肪族(或脂環(huán)族)兩類。由芳香族二異氰酸酯合成的預(yù)聚體有較高的強(qiáng)度，但不耐黃變，而脂肪族二異氰酸酯由于分子結(jié)構(gòu)中不含不飽和雙鍵，由其制得的預(yù)聚體耐黃變性能優(yōu)良。由于受原料品種的限制，國內(nèi)的水性聚氨酯所用二異氰酸酯原料以TDI為主，而國外則以脂肪族(或脂環(huán)族)為主。

    我國聚酯多元醇商品牌號(hào)不多，特別是適合水性聚氨酯的牌號(hào)更加稀少，而異氰酸酯更是主要依賴進(jìn)口。但隨著我國加入WTO，相信這一定能為我們從原料入手來提高水性聚氨酯的性能創(chuàng)造良好的條件。

    除了低聚物多元醇和二異氰酸酯外，合成預(yù)聚體原料中還常常用到小分子擴(kuò)鏈劑，一般有胺類和醇類兩種。胺類擴(kuò)鏈劑與異氰酸酯反應(yīng)活性高，生成物為聚氨酯脲，脲鍵的存在使得膠膜變硬，模量增大。常用胺類有乙二胺，二乙烯二胺，三乙烯四胺等。胺類擴(kuò)鏈劑一般在預(yù)聚體乳化的同時(shí)加入，邊乳化，邊擴(kuò)鏈。有專利報(bào)道，用混合胺類做擴(kuò)鏈劑制得水性聚氨酯脲分散液粘接性能優(yōu)良，玻璃化溫度較高。醇類擴(kuò)鏈劑有1，4-丁二醇，乙二醇，一縮二乙二醇等，國內(nèi)曾有人研究過醇類擴(kuò)鏈劑對(duì)水性聚氨酯性能的影響，發(fā)現(xiàn)用三官能度醇類作擴(kuò)鏈劑能提高膠膜的耐水性。

親水性擴(kuò)鏈劑引入到預(yù)聚體分子中是制備水性聚氨酯的關(guān)鍵步驟之一。目前水性聚氨酯以陰離子型，自乳化為主[，陰離子型水性聚氨酯義分為磺酸鹽型和羧酸鹽型兩類，現(xiàn)在應(yīng)用較多的是羧酸鹽型。含羧基的親水?dāng)U鏈劑—一般有二羥基半酯(簡(jiǎn)稱半酯)和2，2-雙羥甲基丙酸(DMPA)。DMPA分子量小，較少的用量就能提供足夠多的羧基當(dāng)量。筆者在研究中發(fā)現(xiàn)，由于DMPA為固體，且熔點(diǎn)較高，在反應(yīng)過程中會(huì)產(chǎn)生不均勻現(xiàn)象;而半脂與多元醇相容性好，但用量大，且得到的水性聚氨酯膠膜發(fā)粘。以DMPA為親水性擴(kuò)鏈劑在國外非常流行。國內(nèi)DMPA來源曾一度依賴進(jìn)口，近年來，國內(nèi)已有廠家能生產(chǎn)。筆者比較過進(jìn)口DMPA和國產(chǎn)DMPA的擴(kuò)鏈效果，發(fā)現(xiàn)國產(chǎn)DMPA性能也相當(dāng)不錯(cuò)。

2.2白乳化工藝

    白乳化工藝也是制備高性能水性聚氨酯的重要影響因素，筆者結(jié)合實(shí)際工作談幾點(diǎn)看法：(1)乳化溫度宜低不宜高，不應(yīng)超過45℃。 (2)成鹽劑選有機(jī)堿類較合適，其用量應(yīng)嚴(yán)格控制。 (3)選擇高效乳化設(shè)備能收到事半功倍的效果。

2.3其它改性途徑

    以上提到的通過原料及工藝的選擇，能制得部分支化和交聯(lián)的水性聚氨酯，干燥固化時(shí)一般不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，這種方法稱為內(nèi)交聯(lián)法，多用于單組分體系。還有所謂外交聯(lián)法，即在使用時(shí)添加交聯(lián)劑到水性聚氨酯中，交聯(lián)劑與聚氨酯分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而交聯(lián)，外交聯(lián)法相當(dāng)于雙組分體系。目前，國內(nèi)外生產(chǎn)的水性聚氨酯幾乎都是單組分的，90年代雙組分水性聚氨酯受到重視，其研究重點(diǎn)是減少副反應(yīng)，增加反應(yīng)的選擇性及在潮濕低溫下成膜。

    第三代水性聚氨酯兼具有丙烯酸酯和聚氨酯的優(yōu)點(diǎn)，正日益成為水性聚氨酯改性的重要途徑之一。

3、配膠助劑

高性能水性聚氨酯膠粘劑應(yīng)具有以下特點(diǎn)：

(1)耐水、耐介質(zhì)性好。

(2)粘接強(qiáng)度高，初粘力大。

(3)良好的貯存穩(wěn)定性。

(4)耐凍融，耐較高溫度。

(5)干燥速度較快，低環(huán)境溫度下成膜性良好。

(6)施工工藝佳。

4、結(jié)束語

   發(fā)展高性能水性聚氨酯膠粘劑的最終目標(biāo)是取代目前正在大量使用的高污染的雙組分溶劑型聚氨酯膠粘劑。隨著我國加入WTO日期的臨近，相信在不遠(yuǎn)的將來,我國研究開發(fā)高性能水性聚氨酯膠粘劑所需各種原料能及時(shí)得到保障供應(yīng)。中國聚氨酯工業(yè)協(xié)會(huì)翁漢元秘書長(zhǎng)在聚氨酯工業(yè)"十五"發(fā)展規(guī)劃建議中，曾提到水性聚氨酯膠粘劑是主要發(fā)展方向之一。愿國內(nèi)同行齊心協(xié)力，為縮短我國高性能膠粘劑與世界發(fā)達(dá)國家的差距作出貢獻(xiàn)。

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